Miyaura硼酸酯化重排

钯乙烯下芳辛卤代物和双联硼阴离子加成制取芳辛硼酸醇的加成。对于分子中带有醇辛、氰辛、硝辛、羰辛等底物的芳香卤代物来说, 无法通过有机金属阴离子来制取具体来说的芳辛硼酸，用此方法可以实现。

在极性溶剂里此偶联加成的可以受益很大的增加：DMSO≥DMF>dioxane> toluene。经过验证，KOAc是应用于这个加成最合适的碱，其他的如K3PO4或K2CO3这些极性略强的碱会进一步使原料芳辛卤时有发生自偶联加成的结果。对于制取溴代物和碘代物具体来说的芳辛硼酸醇，Pd(dppf)Cl2一般可以受益最好的结果，又由于其具有易于加成的后处理的优点，因此是目前最常以的一类催化剂。

加成内源性

内源性分为芳辛卤代物的氧化加成，金属转回和催化补救三步。

加成示例

【 Org. Lett. 2004, 6, 481-484】

一锅法制取双衍生物氧化物。

利用Pd2(dba)3/XPhos作为催化剂，乙酸钾作碱，双联硼频哪醇醇，也可以用于制取硼酸醇，此条件控制相对高底物浓度可以适当增大加成时间，从而增大自身偶联副产物。

关的史料

3. Suzuki, A. J. Organomet. Chem. 1995, 576, 147-168. (Review).

5. Giroux, A. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 233-235.

7. Ramachandran, P. V.; Pratihar, D.; Biswas, D.; Srivasta, A.; Reddy, M. V. R. Org. Lett. 2004, 6, 481-484.

10. Duong, H. A.; Chua, S.; Huleatt, P. B.; Chai, C. L. L. J. Org. Chem. 2008, 73,

11. Jo, T. S.; Kim, S. H.; Shin, J.; Bae, C. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 1656-1657.

12. Marciasini, L. D.; Richy, N.; Vaultier, M.; Pucheault, M. Adv. Synth. Cat. 2013, 355, 1083–1088.

参考资料

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Miyaura borylation，page 409-410.

二、《当代合成加成标准操作》

三、 Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and BarbaraCzakó, Miyaura boration, page 296.